國內研究進展及生產現狀
我國從六十年代初期開始批量生產環氧大豆油,制備方法分為溶劑法和無溶劑法。早期采用溶劑法生產,存在溶劑回收困難、生產周期長、產品質量差、成本高、環境污染大等缺點,發展速度緩慢。無溶劑法合成工藝從八十年代開始研究,九十年代取得了較大發展,目前生產工藝以濃硫酸催化法為主,已基本上取代溶劑法生產工藝,但仍然存在生產規模小、能耗高等缺點。
目前我國增塑劑生產企業有130多家,2007年生產能力約260萬噸/年,2006年產量為125萬噸左右,表觀消費量約為166萬噸,其中綠色環氧大豆油產量只有10萬噸左右,約占增塑劑總量的8%,還遠不能滿足聚氯乙烯加工要求。近幾年來,國內環氧大豆油雖然發展迅速,生產廠家明顯增多,但只有少數幾家企業年產能超過萬噸,大多數企業的生產規模仍然偏小,總體生產技術水平比較低,與國際先進水平仍有很大差距,高品質產品完全依賴進口。目前開發高環氧值的環氧大豆油,進一步降低產品色澤、減少能耗、降低生產成本是國內生產廠家亟待解決的問題。
國內開展環氧大豆油相應研究工作的高校主要有:江南大學、華南理工大學、南京大學、陜西師范大學、大連工業大學、中山大學、青島化工學院、鄭州糧食學院等。與高等院校、研究機構合作開發研究的生產企業有:天津溶劑廠、成都溶劑廠、深圳凱奇化工有限公司、浙江嘉澳化工有限公司、漳州市薌城元光塑料助劑廠、清遠市博士得實業有限公司、淄博塑化實業有限公司、廣州市東風化工實業有限公司等等。研究的重點是采用新型催化劑合成技術以制得高環氧值、淺色澤的產品,以及開拓新的用途。
國外研究進展及生產現狀
五十年代初,國外開始生產環氧大豆油,主要生產國有美國、德國、日本和前蘇聯等。從七十年代起,環氧大豆油生產工藝由有機溶劑法轉向無溶劑法,從間歇式生產轉向連續化生產,從單一型催化劑向復合型發展。美國、日本、歐盟等國家的環氧大豆油產品的環氧值普遍達到6.5%以上,色澤淺,外觀澄清透明。代表國際先進技術水平的外國公司有美國陶氏、日本ADEKAARGUS化學株式會社等。國際上非常重視對高效、特異性催化劑的研制,能促進環氧大豆油發生開環反應的強酸催化劑如硫酸等逐漸被棄用,取而代之的是陽離子交換樹脂、各種相轉移催化劑。生產向自動化方向發展,反應過程控制水平高。從有利于健康、環境保護、節約資源的角度出發,歐美、日本等發達國家正不斷努力以環氧大豆油作為化學原料的替代品,除作為傳統的聚氯乙烯塑料增塑劑之外,還被廣泛用作各類樹脂和高分子材料的增塑劑和穩定劑。在很多發達國家,增塑劑的安全性觀念已經深入人心,幾乎所有與人體尤其是兒童接觸的塑料用品都嚴格限制或禁止使用有毒增塑劑,因此鄰苯二甲酸酯類增塑劑正逐步減少,而無毒環氧大豆油的增長非常迅速,將成為未來增塑劑市場的主導產品之一。
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